海水鎳鉻合金鑄鐵蝶閥介紹了低鎳鉻合金鑄鐵+重防腐涂料在核電站耐海水閥門領(lǐng)域的使用情況。基于臺(tái)山核電項(xiàng)目CRF 系統(tǒng)蝶閥主體材料采用低鎳鉻合金鑄鐵，對(duì)比分析了低鎳鉻合金鑄鐵+ 重防腐涂料、碳鋼襯膠、雙相不銹鋼及銅合金等常用耐海水腐蝕性材料在使用性、工藝性和成本等方面的差異。大電廠都使用大量蝶閥，應(yīng)用在循環(huán)水冷卻系統(tǒng)，而且介質(zhì)是海水。一般的閥門材質(zhì)不適用海水介質(zhì)。采用ooCr25Ni6M02N，材質(zhì)能耐海水，但成本高，是鎳鉻鑄鐵的幾倍或十幾倍。通過多年的工況運(yùn)行證實(shí)，鎳鉻鑄鐵材質(zhì)耐海水腐蝕，性能良好。 目前國家各大電廠都使用大量蝶閥，應(yīng)用在循環(huán)水冷卻系統(tǒng)，而且介質(zhì)是海水。一般的閥門材質(zhì)不適用海水介質(zhì)。采用ooCr25Ni6M02N，材質(zhì)能耐海水，但成本高，是鎳鉻鑄鐵的幾倍或十幾倍。通過多年的工況運(yùn)行證實(shí)，鎳鉻球鐵材質(zhì)耐海水腐蝕，性能良好。
1、海水鎳鉻合金鑄鐵蝶閥概述
海水作為核電站冷卻水源，其優(yōu)點(diǎn)是取之不竭且溫度隨季節(jié)變化較小，但由于受其氯離子含量高等因素的影響，對(duì)金屬的腐蝕性較強(qiáng)。與核電站主體配套的CRF、SEN、SRI 及CFI 等系統(tǒng)用DN800 ～DN3 200 大口徑蝶閥，在閥門主體耐海水腐蝕性選材要求上尤其具備典型性。目前，國外產(chǎn)品多采用低合金鑄鐵，并涂覆涂料、襯里以及電化學(xué)腐蝕等措施來提高抗腐能力。在國內(nèi)核電，低鎳鉻合金鑄鐵DN1 600 耐海水閥早被應(yīng)用秦山一期，在第三代EPR 臺(tái)山核電站，低鎳鉻合金鑄鐵( STQNiCr) 再次被應(yīng)用于CRF 循環(huán)水系統(tǒng)DN3 200 口徑的蝶閥。提高鑄鐵耐海水腐蝕的能力，較好的途徑是選用孕育鑄鐵加適當(dāng)?shù)暮辖饋斫鉀Q。如HT250Ni2的金相組織為珠光體大于百分之九十八，呈細(xì)片狀，百分之七十五至百分之九十為片狀石墨，長度30～120μm,二元磷共晶小于百分之一為單一的珠光體，晶界沒有碳化物析出，有效的避免了晶界腐蝕。按GB9439的規(guī)定，N牌號(hào)的灰鑄鐵，其抗拉強(qiáng)度為N-( n+100 )，實(shí)際抗拉強(qiáng)度為250～350Mpa之間，其耐壓性*可以保證。另外鐵水經(jīng)過孕育處理后，不僅基體組織均勻細(xì)化，同時(shí)內(nèi)應(yīng)力顯著降低，可避免應(yīng)力腐蝕。 必須強(qiáng)調(diào)的是鎳與鉻的加入量，鎳在共晶溫度時(shí)的石墨化系數(shù)為+0.4，鉻的石墨化系數(shù)-1.2,為防止晶界有碳化物析出，Ni:Cr > 3:1, 還應(yīng)留有余量消除Mn形成碳化物的作用。實(shí)踐已證明在灰鑄鐵中含有百分之零點(diǎn)五的Cr, 便形成大量的碳化物，以至切削困難，所以含Cr量不是越多越好。
我司專業(yè)生產(chǎn)的鎳鉻鑄鐵蝶閥，其應(yīng)用于海水的閥門厚度的平均腐蝕速率≤0.5mm/a , 從而延長了使用壽命，有效解決了海水介質(zhì)閥門的耐腐蝕難題。 
2、海水鎳鉻合金鑄鐵蝶閥低鎳鉻合金鑄鐵
2.1、化學(xué)成分
在秦山核電站的應(yīng)用上，主要依據(jù)核電工況系統(tǒng)的要求并參考國外同類鑄鐵產(chǎn)品的化學(xué)成分而確定的。秦山核電站與臺(tái)山核電站低鎳鉻合金鑄鐵水閥的Ni、Cr 成分及其化學(xué)成分如表1。表1 低鎳鉻合金鑄鐵水閥用材料化學(xué)成分 Wt%
隨著國內(nèi)熔煉、鑄造技術(shù)和設(shè)備的不斷發(fā)展，目前國內(nèi)低鎳鉻合金鑄鐵的發(fā)展也日趨成熟與提高，與低鎳鉻合金鑄鐵發(fā)展初期相比，無論從熔煉過程還是鑄造工藝上，S、P 元素的控制量更加精細(xì)。其中，元素Re 和Mg 具有脫氣、脫硫和消除其他有害雜質(zhì)的作用，能改善材料的鑄態(tài)組織，而有效調(diào)節(jié)元素Ni、Cr 含量則可獲得合理的組織與性能。
2.2、力學(xué)性能
臺(tái)山核電用低鎳鉻合金鑄鐵的力學(xué)性能與常規(guī)球磨鑄鐵、碳鋼和不銹鋼的對(duì)比如表2。表2 力學(xué)性能對(duì)比由表2 可知，通過在鑄鐵中加入少量合金元素Ni、Cr，使得鑄鐵的力學(xué)性能有顯著提高，且與常規(guī)的碳鋼、不銹鋼材料力學(xué)性能相當(dāng)。 
2.3、合金元素對(duì)鑄鐵性能的影響
合金元素對(duì)于鑄鐵組織的影響一般發(fā)生在兩個(gè)階段。一是影響凝固階段中初生奧氏體的生長、共晶轉(zhuǎn)變方式以及共晶相的形態(tài)特點(diǎn)。二是在固態(tài)相變階段影響奧氏體轉(zhuǎn)變速率、轉(zhuǎn)變方式以及所形成的組織特征。低鎳鉻合金鑄鐵中，Ni 是促進(jìn)石墨化元素，Cr 是反石墨化元素，即碳化物形成元素。鑄鐵中Ni 和Cr 的同時(shí)加入，顯著影響鑄鐵的固態(tài)相變過程。
元素Ni 能以任何比例溶于液態(tài)及固態(tài)的鐵中，在鑄鐵中不與碳形成碳化物，而是存于鐵素體和奧氏體中。Ni 的加入可降低奧氏體各元素的擴(kuò)散速度，并降低奧氏體共析轉(zhuǎn)變臨界速率和轉(zhuǎn)變溫度，認(rèn)為有利于促使珠光體的形成和細(xì)化。少量Ni 的加入還能穩(wěn)定珠光體和減少鐵素體含量，可有效延長珠光體轉(zhuǎn)變?cè)杏冢兄谌〉镁鶆蚨惑w的結(jié)構(gòu)和良好的綜合力學(xué)性能。
元素Cr 是烈的碳化物穩(wěn)定元素之一，對(duì)鑄鐵固態(tài)相變影響體現(xiàn)3 個(gè)方面。
①抑制鐵素體形成，減少游離鐵素體含量，促進(jìn)珠光體形成。
②延長珠光體孕育期，推遲共析轉(zhuǎn)變，改善鑄鐵的硬化性能。
③可促進(jìn)柔軟的鐵素體轉(zhuǎn)變成珠光體組織，使鑄鐵中具有極細(xì)的片狀共晶石墨存在，可使石墨的大小和鑄鐵的晶粒更均勻。
2.4、海水鎳鉻合金鑄鐵蝶閥應(yīng)用情況
對(duì)于電站系統(tǒng)大口徑蝶閥，其閥體、蝶板等主體材料通常占整個(gè)閥重的90%，因此在材料選擇上，需綜合考慮其使用性能、制造工藝性、在線維護(hù)檢修的便捷性及經(jīng)濟(jì)性等因素。目前，國內(nèi)低鎳鉻合金鑄鐵已廣泛應(yīng)用于水利、水電、石油化工等行業(yè)，并已取得較豐富的運(yùn)行經(jīng)驗(yàn)，并逐步應(yīng)用于核電循環(huán)水系統(tǒng)閥門。
與常規(guī)水系統(tǒng)介質(zhì)不同，核電站循環(huán)水系統(tǒng)海水介質(zhì)中高濃度的Cl 離子含量( 17g /L) 、海生物和泥沙及介質(zhì)流速等影響，導(dǎo)致金屬材料的腐蝕性比普通海水更劇烈，因此閥門選材時(shí)不僅需考慮耐腐蝕性能外，還需綜合考慮其抗沖刷能力。為了保證閥門過流表面具有足夠的抗海水腐蝕能力、耐沖刷磨損能力，臺(tái)山循環(huán)水蝶閥選材還引入了重防腐涂料涂覆工藝，采用低鎳鉻合金鑄鐵+ 重防腐涂料相結(jié)合，從而實(shí)現(xiàn)了雙重防腐技術(shù)。
3、海水鎳鉻合金鑄鐵蝶閥閥門選材的對(duì)比分析
3.1、普通碳鋼
碳鋼本身不耐海水腐蝕，核電海水閥中普遍采用碳鋼加內(nèi)襯橡膠的技術(shù)。核電閥門中常用的襯膠材料是EPDM，采用整體硫化的方式包覆在閥體和閥瓣上，雖然較好地實(shí)現(xiàn)了過流部件與海水的隔離，但在實(shí)際工況運(yùn)行中，由于海水流速?zèng)_擊、橡膠老化等因素影響，常常會(huì)發(fā)生局部脫落、變形的現(xiàn)象，而一旦產(chǎn)生橡膠脫落或變形，碳鋼基體的腐蝕也隨之發(fā)生。此外，由于全襯里的閥門需要將設(shè)備返廠才能實(shí)現(xiàn)橡膠襯里的更換，無法實(shí)現(xiàn)在線維修，檢修周期長，不適用于大口徑海水閥使用。
3.2、雙相不銹鋼
與傳統(tǒng)的奧氏體或鐵素體不銹鋼相比，雙相不銹鋼克服了點(diǎn)蝕和縫隙腐蝕敏感性的缺陷，強(qiáng)度、韌性較好，且耐局部腐蝕，特別是耐晶間腐蝕、應(yīng)力腐蝕、點(diǎn)蝕、縫隙腐蝕等能力有顯著提高。但是，由于其昂貴的價(jià)格，對(duì)于核電站常規(guī)島循環(huán)水系統(tǒng)DN800 ～ 3 200 的大口徑閥門主體選材不是合適的選擇。
3.3、銅合金
閥門選材中常用的銅合金主要有黃銅、錫青銅和鋁青銅，這些銅合金在海洋環(huán)境中能生成一層腐蝕產(chǎn)物膜，這層薄膜阻礙了氧向金屬表面的擴(kuò)散，在海水中具有較好的耐點(diǎn)蝕和耐縫隙腐蝕性能。但與雙相不銹鋼一樣，銅合金的價(jià)格也較高且鑄造工藝性要求較高，對(duì)于大口徑的海水閥也不是較為合適的選擇。表3 耐海水閥門選材的綜合性能對(duì)比
3.4、低鎳鉻合金鑄鐵+ 重防腐涂料
鑄鐵中少量Ni、Cr 元素的同時(shí)加入和共同作用下，終獲得珠光體基體和細(xì)化的A 型石墨組織，從而改善鑄鐵的宏觀綜合性能，提高鑄件的強(qiáng)度和硬度，增強(qiáng)耐海水腐蝕性能。同時(shí)，由于合金元素相對(duì)較少，生產(chǎn)成本也較低，因此適合于制造大口徑海水閥門。而與常規(guī)的防腐涂料不同，重防腐涂料適用于更加嚴(yán)苛的環(huán)境且能達(dá)到比常規(guī)涂料更長的保護(hù)期，其附著能力和防腐能力也更強(qiáng)，并且可在潮濕表面施工，對(duì)于核電工程搶修來說更加顯示了其不同于常規(guī)的*性。
綜合上述4 種耐海水閥門選材，對(duì)比綜合性能指標(biāo)如表3。 
4、海水鎳鉻合金鑄鐵蝶閥結(jié)語
在核電站循環(huán)水冷卻系統(tǒng)中，對(duì)于大口徑海水閥門主體選材，采用低鎳鉻合金鑄鐵加重防腐涂料的選材方式既能滿足海水腐蝕工況需求且成本低廉，同時(shí)，生產(chǎn)過程閥體、閥瓣的鑄造性能較好，表面防腐涂層的涂覆工藝較為簡(jiǎn)單且壽命較長，涂層的在線維修方便，可推廣使用。提高球鐵耐海水腐蝕的能力，較好的途徑是選用孕育鑄鐵加適當(dāng)?shù)暮辖饋斫鉀Q。如HT250Ni2的金相組織為珠光體大于百分之九十八，呈細(xì)片狀，百分之七十五至百分之九十為片狀石墨，長度30～120μm,二元磷共晶小于百分之一為單一的珠光體，晶界沒有碳化物析出，有效的避免了晶界腐蝕。按GB9439的規(guī)定，N牌號(hào)的灰鑄鐵，其抗拉強(qiáng)度為N-( n+100 )，實(shí)際抗拉強(qiáng)度為250～350Mpa之間，其耐壓性*可以保證。另外鐵水經(jīng)過孕育處理后，不僅基體組織均勻細(xì)化，同時(shí)內(nèi)應(yīng)力顯著降低，可避免應(yīng)力腐蝕。 必須強(qiáng)調(diào)的是鎳與鉻的加入量，鎳在共晶溫度時(shí)的石墨化系數(shù)為+0.4，鉻的石墨化系數(shù)-1.2,為防止晶界有碳化物析出，Ni:Cr > 3:1, 還應(yīng)留有余量消除Mn形成碳化物的作用。實(shí)踐已證明在灰鑄鐵中含有百分之零點(diǎn)五的Cr, 便形成大量的碳化物，以至切削困難，所以含Cr量不是越多越好。
我司專業(yè)生產(chǎn)的鎳鉻球鐵蝶閥鑄件，其應(yīng)用于海水的閥門厚度的平均腐蝕速率≤0.5mm/a , 從而延長了使用壽命，有效解決了海水介質(zhì)閥門的耐腐蝕難題。有大部軸套及一些螺母,蝸母輪,滑塊等零件,原用材貿(mào)是Cql2耐磨鑄鐵(參看 FOCT 1585-42)。近為了節(jié)約鎳銘元素,從57年第4季度末開始作了一些代用材料試驗(yàn)。計(jì)作過:1．在原 CMl12耐磨鑄鐵中以銅代鎳;2．M級(jí)鑄鐵等溫淬火。其中以銅代鎳,在57年12月份開始;試作數(shù)次,得出的基體組織和機(jī)械性能等基本上與鎳無甚差別。因此決定按原 Cll12牌號(hào)將要求壓力及速度較低的零件,即行代用投入生產(chǎn)。其后又從生產(chǎn)幾個(gè)月來的記錄資料分析看來,我們認(rèn)為可以用銅代鎳來制造Cql12耐磨鑄鐵,故已全 部用銅代鎳生產(chǎn)。
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